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崔屹&H.N. Alshareef:無負極水系鋅-二氧化錳電池

時間:2021-01-22 11:37來源:能源學人 作者:Energist
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       由于鋅金屬負極的低成本和高理論容量,水系鋅基電池極具吸引力。然而,迄今為止開發的鋅基電池采用的鋅含量過高(即厚的鋅金屬負極),這降低了整體電池的能量密度。近日,美國斯坦福大學崔屹教授和阿卜杜拉國王科技大學Husam N. Alshareef合作以“An Anode-Free Zn−MnO2Battery”為題,在Nano Letters上發表最新研究成果,通過采用納米碳成核層實現了一種無負極設計(即零過量鋅)。電化學研究表明,這種設計允許在一定的電流密度和電沉積容量范圍內,高效穩定地進行均勻的鋅電沉積。該無負極設計為在儲能系統中使用水系鋅基電池開辟了新的方向。
 
       【文章解讀】
       1. 無負極電池的設計和性能
無負極電池設計通過消除厚的金屬負極、電池的體積和重量最小化等,使其能量密度最大化 (圖1a)。然而,這種無負極電池通常表現出較差的穩定性,因在循環過程中沒有新鮮的負極金屬來補充消耗(圖1b)。
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圖1 (a)兩種不同電池配置的示意圖;(b)電池預測循環壽命與其負極庫侖效率的關系圖。
 
       本文作者開發了一種簡單而有效的策略來實現穩定高效的鋅沉積/剝離。碳納米圓盤層首先被涂覆到銅箔上,其可以促進均勻鍍鋅,同時降低成核能壘。300次電鍍/剝離循環證實在形成均勻的Zn沉積物的情況下,可以保持99.6%的高平均庫倫效率和35 mV的低過電位(圖2a和b)。值得注意的是,鋅鹽對負極的沉積/電解效率和穩定性有顯著影響;在本工作中,選擇Zn(CF3SO3)2來構建無負極鋅電池。不同循環次數電化學阻抗譜測試表明,納米碳層在構建穩定界面以及改善鋅沉積/剝離方面發揮著關鍵作用
 
       進一步通過增加容量分析C/Cu電極上的電化學鋅沉積/剝離 (圖2d)。結果顯示C/Cu電極在1 mA cm-2下沉積15 min (0.25mAh cm-2)至3 h (3mAh cm-2)期間表現出穩定的性能,且平均庫倫效率隨著負載容量的增加而略有增加,從99.5%(0.25mAh cm-2)增加到99.7%(3mAh cm-2),并以99.7%的高平均庫倫效率實現了3mAh cm-2容量下50次穩定循環(圖2e)。
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圖2 C/Cu電極的電化學鍍鋅/剝離性能。(a)庫侖效率和電壓滯后;(b)恒電流電鍍曲線;(c)Nyquist曲線;(d)恒電流電鍍/剝離曲線;(e)高負載(3 mAh cm-2)恒電流電鍍/剝離穩定性。
 
       2. 沉積鋅的形貌表征
      在Cu基底上鋅沉積會形成大的枝晶 (圖3a,b);相反,在C/Cu電極上形成的鋅沉積物是排列良好的納米片陣列(圖3c-h)。且隨著沉積時間的延長,納米片整理仍保持均勻,無多面體枝晶形成。
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圖3 鍍鋅后Cu和C/Cu電極的SEM圖像。(a)電鍍30 min后Cu電極的SEM圖像;沉積5 min(c,d)、20 min(e,f)和1 h(g,h)后的C/Cu電極的SEM圖像;Cu(i)和C/Cu(j)電極上鋅成核過程的示意圖。
 
       3. 無負極Zn-MnO2電池
       基于上述高效鍍鋅/電解性能,作者進一步開發了一種無鋅負極電池,以證明研究思路的可行性。作者選擇β-MnO2作為正極,原因是:(1)它是一種豐富而廉價的材料;(2)它顯示出大容量和高平均放電電壓,可在組裝成無負極電池時實現高能量密度;(3)它的電化學Zn2+儲存機理已被闡明。通過將C/Cu負極與預鍍鋅MnO2正極耦合,來組裝完全無負極電池,這對應于放電狀態(圖4a)。在充電過程中(圖4b),鋅離子從正極出來,然后鍍在C/Cu負極上。以這種方式,作者構建了一個鋅錳電池,部件上不使用鋅金屬負極。
 
       恒流充放電曲線(圖4c)和循環測試(圖4d)表明,設計的無鋅負極電池可以穩定工作,且80次循環后可以實現68.2%的容量保持率。循環性和能量密度可以通過提高無負極鋅錳電池中鍍鋅/剝離的庫侖效率來解決。通過設計界面和設計新的電解質來優化負極,將顯著增加庫倫效率(≥99.9%),從而實現優異的循環壽命和倍率性能。與傳統標準電池配置相比,無負極設計顯示出其它幾個優勢:(1)零過量鋅允許對電池性能進行更準確和更貼近實際應用的研究,這涉及鋅負極的動態行為。(2)與充電狀態相比,無負極全電池在組裝時的完全放電狀態是一種低能量狀態,這使得它們在處理時本質上更安全。(3)在組裝好的無負極全電池中,自放電問題將被有效地防止。
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圖4 無負極Zn-MnO2電池的示意圖,由預鍍鋅MnO2負極和C/Cu負極在完全放電(a)和充電(b)狀態下組裝而成;無負極全電池的恒電流電位曲線(c)和循環穩定性(d);(e)無負極電池和標準電池能量密度的比較。
 
       Yunpei Zhu, Yi Cui, and Husam N. Alshareef, An Anode-Free Zn−MnO2 Battery, Nano Letters,2021.DOI:10.1021/acs.nanolett.0c04519

(責任編輯:子蕊)
文章標簽: 崔屹 H.N. Alshare
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