「無鈷電池」淪為概念炒作了嗎?

時間:2021-09-06 10:01來源:Auto Byte 作者:Auto Byte
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在最近的成都車展上,一款宣布將搭載「無鈷電池」的歐拉櫻桃貓車型,出現在展臺上。

這次裝車的是來自蜂巢能源的無鈷H系列115Ah電芯,整體電池包容量82.5 kWh,系統能量密度170Wh/kg,可以在常溫環境下實現超過600km的綜合續航能力。在蜂巢能源的規劃中,「無鈷電池」還另有無鈷H系列155Ah電芯、H Plus系列157Ah電芯、E系列115Ah電芯。
 
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盡管從技術角度而言,蜂巢能源「無鈷電池」更多是帶有營銷意味的命名,但它再次引發了大家對無鈷電池的關注,及其與其他電池技術路線的對比。

無鈷電池到底是什么?

無鈷化概念曾因馬斯克的言論成為熱門話題,但市面上所謂的無鈷電池,已經偏離了本質的概念。「無鈷電池」應為三元材料去鈷后的電池,解決三元材料需要鈷這種昂貴又稀缺的稀有金屬,同時又能因此而提升能量密度。

但特斯拉、蜂巢能源的「無鈷電池」,只是尋找到了一種不含鈷的低成本替代材料,就如同把三元鋰電池稱為「無鐵電池」一般,而非是在磷酸鐵鋰基礎上實現無鐵。這與其說是無鈷化路線,更不如減配來得恰當。
 
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鈷是三元鋰電池中維持結構穩定的材料,同時也是一種稀有金屬,產量有限且開發困難。2020年全球已探明的鈷儲量約為710萬噸,其中還有50.7%出自政局不穩定的剛果(金)。
在三元鋰電池中,鈷不參與電化學反應,僅用來穩定結構,所以減少「無用」的鈷、增加「有用」的鎳,也被認為是提高能量密度和降低成本的好方法。
 
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蜂巢能源的「無鈷電池」本質是一款尖晶石鎳錳酸鋰(LiNi0.5Mn1.5O4)電池,正極材料利用鎳取代尖晶石錳酸鋰(LiMn2O4)中的部分錳而來,晶體結構與錳酸鋰相同,而不是在三元材料基礎上,通過「減鈷增鎳」的路線將鈷降為0。

這款電池實際只是換了另一種不含鈷的正極材料,不是真正的「無鈷電池」。

與蜂巢能源相比,特斯拉的「無鈷電池」還要更加粗暴,直接將常見的「磷酸鐵鋰電池」改稱為「無鈷電池」。因為,磷酸鐵鋰和尖晶石鎳錳酸鋰一樣,本就不含鈷。

要評判是否是真正的「無鈷電池」,還可以用一個簡單的方法驗證,三元材料去鈷后,能量密度也會提升到一個新高度。但蜂巢115Ah電芯能量密度只有240Wh/kg,只與早期的NCM523差不多,還無法與NCM811的304Wh/kg相比。

實際上,蜂巢能源所采用的尖晶石錳酸鋰也不是一項新材料。它最早在1981年就已制得,雖然現在也有使用,但受到高溫性能、能量密度、循環壽命限制,一直未能取代三元材料。

不過,關于這種材料的缺點,蜂巢能源表示他們已通過陽離子摻雜技術、單晶技術、納米網絡化包覆三項關鍵技術,改善了高溫性能和循環壽命問題,可以實現規模化應用。

真正的「無鈷電池」難度極高

從材料安全的角度來看,鈷的稀缺性雖然毋庸置疑,但「無鈷可用」的困局也不會很快到來,所以無鈷化或替代的材料技術,此前也沒有被電池制造商拿上臺前。
 
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按照2020年14萬噸的開采量估算,即使不考慮鈷的回收和新礦的發現,目前探明的710萬噸儲量也可開采50年。2020年鈷產品下游應用領域中,動力電池用鈷量的占比也僅有14.4%。

一位電池產業資深分析師認為:「實現無鈷是為了降低材料成本,但其實降低的幅度很有限。」蜂巢能源電芯研發中心總經理高飛曾給出具體數值:「無鈷電池可以降低最高10%的成本。」

根據中泰證券研究所整理的數據,2019年三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池每度電的鋰電池材料成本分別為506.2元和356.41元。即使按照高飛給出的10%最高降幅計算,磷酸鐵鋰電池仍有27.8%的價格優勢。

無鈷化路線之所以能一直保持熱度,除了有以上因素外,同時還有另一方面原因:「無鈷」伴隨著「高鎳」,這是當前提高能量密度的主流技術方案。

不過,這條路線卻困難重重。
 
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鈷在三元材料中的作用十分關鍵,它可以減少鎳氫混排,抑制充放電過程中的相變,提高材料的結構穩定性,提高循環和倍率性能。

鎳的作用在于提高增加材料的體積能量密度,但鈷含量低的「超高鎳」三元材料會出現鋰鎳混排,從而造成鋰的析出,并且無法抑制鎳的相變,降低循環性能。

鋰電材料全產業鏈龍頭杉杉股份副總裁孫曉東曾表示:「從技術角度講,在鎳鈷錳的比例為8:1:1時,電池300 Wh/kg的能量密度已經達到天花板,這個天花板可能未來10年都無法突破。

真鋰研究總裁墨柯曾指出,高電壓材料也是限制無鈷化的原因之一:「如果成功去鈷,三元材料鎳鈷錳則變成二元材料鎳錳酸鋰。鎳錳酸鋰是一種5伏級的高電壓材料,對比3.7伏級的三元材料,由于電壓增加,電量也可相應增加。」

墨柯進一步解釋稱:「但鎳錳酸鋰材料最大的問題是,目前還找不到與之匹配的電解液體系。現有的六氟磷酸鋰電解液體系,因為電壓不夠5伏會被分解,電池也會隨之失效。」
 
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不過,也有不少學術機構正在實驗室進行無鈷化研究,例如得州大學奧斯汀分校材料科學家 Arumugam Manthiram的團隊已取得新進展。他們通過微調正極的合成方式和添加少量其他金屬做到了無鈷化,同時保留正極的氧化鈷晶體結構。

Manthiram表示:「在現有工廠采用這種工藝應該很簡單。」他們已成立了一家名為TexPower的初創公司,試圖在未來兩年內將無鈷材料推向市場。

誰更像是「下一代電池」?

盡管無鈷化是產業正在著力研究的課題,但在商業化主導的動力電池市場中,性能和成本永遠都是一個需要平衡的因素。在這種背景的引導下,也出現了多極分化的新材料路線。

在各式各樣的電池技術路線中,無非就兩個目的:降低成本、提高能量密度。相比無鈷電池來看,全固態電池雖然也面臨不小的技術壁壘,但似乎目前已被規劃「明明白白」。
 
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例如,2018年,大眾汽車與加州科技公司QuantumScape建立了合資公司,計劃在2025 年前建立固態電池生產線;另一方面,從2022年開始,寶馬集團計劃將Solid Power研發的100 安時固態電芯用于固態電池車規級標準的測試及其和整車的集成,2025年發布應用固態電池的原型車,2030年為量產車型配備固態電池。
現代汽車規劃的時間節點和寶馬接近,現代汽車研發負責人Albert Bierman表示:「公司計劃在2025年試生產配備固態電池的電動車,2027年部分批量生產,在2030年左右實現全面批量生產。」
 
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而Solid Power的 CEO Doug Campbell在定下「2026年實現商業化」的同時也表示:「電池界已經因過度承諾和交付不足慢慢被敗壞名聲,吸取這一教訓能有效降低股票投機者對電池公司一夜之間出現奇跡的預期。」

「固態」指的是電池面沒有氣體、液體,所有材料都以固態形式存在,從而也避免了液態電池在高溫下面臨的脹氣、熱失控等危險。相比于現有的電池技術,固態電池還具備能量密度高、體積小、柔性化等多項優勢。

不過,固態動力電池想要量產應用還有比較遠的距離。

除成本、制造技術的限制外,還有固態電池現階段還諸多技術問題需要解決,比如固態電解質的電導率、倍率性能、循環性能、固固界面反應機理等問題。
 
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比如在固態電池中,固態電解質取代了隔膜和電解液,但是現有材料的電導率總體偏低,這也導致了倍率性能、內阻等方面的性能受限。在常溫環境下,基本不可能實現快充,只有提升到60℃以上才可有效緩解;固態電池中的鋰枝晶問題也更加嚴峻,這會導致電池出現壽命縮短和短路問題,但目前已有實驗室提出了解決方案。

盡管如此,從多家企業的規劃來看,固態電池的商用化似乎已如箭在弦上,只是這根「弦」不知還要繃緊多少年。

伍德麥肯茲負責運輸和流動性的首席分析師Ram Chandrasekaran認為:「汽車制造商也許能在2020年代后期將固態電池應用到汽車上,但它最初可能是展示這項技術的一個窗口,目前還不是一個可行的市場行為。」

至于同樣被研究者青睞、并因寧德時代突然火起來的鈉離子電池,其實早在上世紀八十年代前后就已存在相關研究。但最初正極材料的電化學性能并不理想,發展非常緩慢。2010年之后,一些新正極材料的開發,幫助鈉離子電池在容量和循環壽命方面有很大提升。
 

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寧德時代最近發發布的第一代鈉離子電池,電芯能量密度為160Wh/kg,低于磷酸鐵鋰電池,但它的低溫性能更具優勢,-20℃的低溫環境下仍可以保持90%以上的放電保持率。

可以看到,鈉離子電池不是「高鎳」路線的替代產物,它更多是一款經濟型產品。

鈉離子電池最大的優點也正是它對豐富、低價和無害材料的應用。鈉是地殼中含量最高的元素之一,鋰在地殼中的含量僅有0.002%。而且,鈉離子電池的正極材料也可以由鐵或錳等常見的金屬制成,而鋰離子電池卻需要前文提到的鈷。
 
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盡管鈉離子電池的能量密度偏低,但它也具備更適配動力電池工作環境的低溫性能。根據寧德時代的說法,下一代鈉離子電池將達到200Wh/kg以上,未來或許可以成為高性價比電池路線的新力量。

在實際的商業化動力電池市場中,已經度過了追求能量密度的第一階段,以高性價比為目的電池,開始更被市場青睞。磷酸鐵鋰電池裝載量提升也證明了這點,中國北方車輛研究所動力電池實驗室主任王子冬對此表示:「這是回歸理性的做法」。

動力電池能量密度的提升,是邊際效用遞減的過程。在現有的商業應用中,能量密度已不應成為首要關注的因素。蜂巢能源推廣不含鈷的新型電池、馬斯克也多次站臺磷酸鐵鋰,正表現出了當前的市場正需要在性能和成本間,更好的進行平衡。

(責任編輯:子蕊)
文章標簽: 蜂巢能源 無鈷電池
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